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如何保證試樣的代表性?

同一分析對象,不同部位的成分和含量也可能有較大差異。從大量成分不均勻的,被檢物質的分析樣品來看,必須用科學的采樣技術,均衡地采集有代表性的樣品,以防止成分的逸散和偏移。否則,即使以后的樣品檢測等環(huán)節(jié)要求非常精密,檢測結果也毫無價值。
一、試樣的性質應與所研究物體基本一致,其具體內容包括:
1.試樣中主要化學組分的平均含量(品位)和含量變化特征與所研究的礦體基本一致。礦石組分含量的變化可能引起質變,組分含量變化到一定程度會使礦石具有不同的工業(yè)價值和技術加工性質。不僅要使試樣的主要化學組分的平均含量符合規(guī)定,而且要使試樣的組成能反映礦體中組分含量的變化特征。即采樣時,要注意使試樣由礦體中具有不同組分含量的樣品組成,否則即使平均含量相同,其可選性也不會相同。
2.試樣中主要組分的賦存狀態(tài)(如,礦物組成、結構構造、有用礦物嵌布特性等)與所研究礦體基本一致。主要組分的賦存狀態(tài)決定著礦石的可選性,采樣時,必須對主要組分賦存狀態(tài)的一些主要指標加以控制。同樣,不僅要控制這些指標的平均值,而且要反映其變化特征。
3.試樣的理化性質(如,硬度、密度、碎散程度、含泥量等)與所研究礦體基本一致。
二、要注意不同性質的試驗對試樣的粒度和用量的不同要求,試樣類別具體有:
1.找礦勘探中的試樣;
2.選礦設計用試樣;
3.中間試驗和工業(yè)試驗樣,除了要注意各實驗試樣的采集量,還要注意粒度要求。實驗室試驗樣的粒度一般較小,工業(yè)試驗樣則希望能保持采出時的原始粒度。
為了保證試樣代表性,采樣時必須嚴格按照礦石可選性采樣方法進行采樣,礦體采樣主要方法有:刻槽法、剝層法、爆破法和鉆孔巖心劈取法等。
※取樣方法和取樣的代表性有著密切的關系,用正確的取樣方法取出的樣品,代表性較強,反之,代表性就較差,所以應根據不同的取樣對象和地點采用不同的取樣方法。
被檢樣品源取樣應按取樣步驟嚴格要求。
先了解如下幾個定義:
原始樣品:
許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品;
平均樣品:
原始樣品經過技術處理,再抽取其中的一部分供分析檢驗的樣品;
檢樣:
由分析對象大批物料的各個部分采集的少量物料。要獲得準確、可靠的測試數據,檢測樣品就必須對批量成品有代表性。
正確的采樣原則是:
(1)采集的樣品要均勻,有代表性,能反映全部被檢測樣品的真實成分。
(2)采樣過程中要設法保持原有的理化性能,防止成分損失和銹蝕氧化。只有保證所取檢測物質具有一定的代表性,才能對批量檢測物做出正確評價。樣品是否均勻有代表性,這是整個測試工作成功與否的重要前提,也是對分析人員公平評價的基礎。
檢測物質的代表性、均勻性(均勻性,在ISO指南《標準物質常用術語及定義》中作了這樣描述:“對于物質的一種或多種指定特性具有相同結構或組分的一種狀態(tài)。不論樣品是否取自同一包裝單元(如,瓶、包等),通過檢驗具有規(guī)定大小的樣品,若被測定特性值落在規(guī)定的不確定度范圍內,則該物質就這一特性而言稱為均勻”)在取樣上顯得尤為重要。要保證物質的均勻,就要從制備樣品每一個環(huán)節(jié)開始,嚴格按技術要求進行,以取得準確結果。本文從檢測樣品的制備、取樣方式、取樣數量、采樣注意事項、分析方法作出闡述。
1.被測物質的制備:
正確制備被檢測樣品,是保證其均勻性的重要一步,不同的樣品有不同的取樣規(guī)定。一般遵循“選樣、研制、均勻、分裝”四個程序。根據被測樣品的不同特性,制定合理的取樣方案,采取必要的措施,保證樣品的均勻代表性。對鋼鐵樣品制備一般是分取、粉碎、混勻和縮分四個過程,保證其樣品的均勻性。并采用適當的保存條件,防止被測物質污染、氧化、腐蝕、銹蝕后使其被測特性量值發(fā)生變化。在分析檢測工作中,正確的樣品制備程序是保證分析結果準確、減小分析誤差的關鍵步驟。
2.被測物質的取樣方法:
如果物質的一部分(單元)特性值與另一部分(單元)特性值之間的差異不能被試驗檢測出來的話,那該物質就特性而言,可以視為均勻。其實物質的均勻是相對而言的,不均勻是絕對的。為獲得批量樣品的準確結果,取樣方式至關重要。這就要求操作者應從待選定特性量值可能出現差異的部位抽取樣品,取樣點的分布對于樣品總體有足夠的體表性,所抽樣品的分析結果能真實代表被測物質的特性。
取樣方法有兩種:
(1)隨機采樣按照隨機原則,從大批物料中抽取部分樣品。
(2)代表性取樣:
是用系統抽樣法進行采樣,即已經了解樣品隨空間和時間而變化的規(guī)律,按此規(guī)律進行采樣,以便采集的樣品能代表其相應部分的組成和質量。
例如:
對生鐵抽樣,可在一堆樣品上,采用等距離取樣法,先將總體分為若干個等份,由抽樣比率決定距離或間隔,也可用對角線法取樣法混合使用,為準確期間,可在表層、中間層、底層等距取樣然后混勻作為分析樣品。
取樣注意事項
(1)采樣工具都必須干燥清潔無油漬,不應將影響測定結果的物質帶入。
(2)試樣制取過程中,不能接觸水、油、潤滑劑、洗滌劑等不得產生高溫,不準混入其它試樣或雜質。
(3)試樣表面要清理干凈,不得用高溫熱砸或是砂輪磨制。
(4)為防氧化鉆速不能太快,硬度高的樣品用合金鋼鉆頭鉆?。ㄣ@頭表面應用乙醇或乙醚清潔)。
(5)鉆屑要求薄而細,不能太長。鉆、車、刨取試樣的細屑厚度為0.15m左右,留取樣為40~509。
(6)盛放試樣的器皿要清潔,防止所取細屑粉末損失。
(7)樣品采集完后,應迅速送往檢測室進行分析,以免發(fā)生變化。盛裝樣品的器具上要貼牢標簽,注明樣品名稱,來樣單位,牌號,樣品批號,分析項目,日期。做完后試樣要保存到規(guī)定期限。
(8)煉鋼生鐵、硅鐵、錳鐵、鉻鐵等不能用鉆取法取樣,應將鑄樣模制薄些,便于錘擊,粉碎。
方法的選擇
在常規(guī)情況下,被測物質的分析項目有多個,每個項目的分析方法也不止一種。被檢測樣品中某一特性的測量方法,要求采用測量方法中靈敏度和精密度高的方法進行測量,而不允許用精密度和靈敏度差的方法掩蓋樣品的不均勻性,要根據取樣數量以及每個樣品的重復測量次數,在重復性的試驗條件下進行均勻性檢驗。一般日常分析檢測,最常用的是用已知準確含量的標準試樣(或純物質配成的試液)與被測試樣按相同方法進行分析對照,來獲取被測物質的含量。用標準樣品來檢測分析儀器的工作狀態(tài)。各種分析方法的準確度和靈敏度是不相同的。重量分析和滴定分析,靈敏度雖不高,但對于高含量組分的測定,能獲得較為準確的結果,相對誤差一般是千分之幾。
例如:
重鉻酸鉀滴定法,測得鐵的質量分數為40.20%,若方法相對誤差為0.2%,則鐵的質量分數范圍是40.12~40.28%。同一試樣用比色法進行檢測,由于方法的相對誤差為2%,這樣測得鐵的含量質量分數將在39.4~41%之間,誤差顯然大得多。相反,對于低含量組分的測定,重量法和滴定法的靈敏度一般達不到。一般儀器分析法的靈敏度較高,相對誤差雖然較大,但對于低含量組分的測定是比較合適的。
例如:
比色法測定礦石中0.05%的銅,若方法的相對誤差為2%,則分析結果的絕對誤差只有0.01%,可見對分析結果影響不大。分析方法的選擇,原則上要求是要靈敏度高、精確度高的方法為首先,各實驗室可根據具體情況選擇適合自己條件的方法,對于儀器檢測,且過程較長,難于前后控制人員、儀器等條件嚴格一致的,為消除測量過程中儀器的漂移,應進行儀器漂移較正,為防止操作中可能產生的時間差,推薦以隨機次序進行測量。
參考文獻:檢測樣品的代表性保證,劉雪梅.林耀軍
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